合金钢中，合金元素的质量分数的总和大于5%的钢称为高合金钢。

这是一道关于合金钢分类的题目。我们需要根据合金元素在钢中的质量分数来判断其是否属于高合金钢。

首先，我们来理解题目中的关键信息：

合金钢：这是一种在普通碳素钢基础上添加适量的一种或多种合金元素而构成的铁碳合金。
高合金钢：题目中提到的定义是合金元素的质量分数的总和大于5%的钢。

接下来，我们分析选项：
A. 正确：如果选择这个选项，就意味着题目中的定义（合金元素的质量分数的总和大于5%的钢称为高合金钢）是正确的。但实际上，这个定义并不完全准确。

B. 错误：选择这个选项，则是对题目中定义的质疑。在合金钢的分类中，通常将合金元素总含量小于5%的钢称为低合金钢，合金元素总含量在5%～10%之间称为中合金钢，合金元素总含量大于10%的钢才称为高合金钢。这与题目中的定义（合金元素的质量分数的总和大于5%即为高合金钢）不符。

综上所述，根据合金钢的分类标准，合金元素的质量分数的总和大于10%的钢才被称为高合金钢，而非题目中所述的5%。因此，题目中的定义是错误的。

答案是B.错误。