选用25-13型焊接材料，进行珠光体钢和奥氏体不锈钢厚板对接焊时，可先(　　)，堆焊过渡层。

在解答这个问题时，我们首先要理解题目中的关键信息：使用25-13型焊接材料进行珠光体钢和奥氏体不锈钢厚板的对接焊，并需要堆焊过渡层。过渡层的主要目的是缓解两种不同材质钢材在焊接时因物理和化学性质差异可能导致的焊接缺陷，如裂纹、脆化等。

现在，我们逐一分析选项：

A. 在奥氏体不锈钢的坡口上：虽然过渡层可以与奥氏体不锈钢相接，但通常情况下，为了更好地控制焊接质量和减少焊接应力，过渡层会首先堆焊在物理和化学性质与奥氏体不锈钢差异较大的珠光体钢侧。因此，A选项不是最优选择。

B. 在珠光体钢的坡口上：珠光体钢与奥氏体不锈钢在化学成分、热膨胀系数和导热性等方面存在较大差异。在珠光体钢坡口上堆焊过渡层可以更有效地缓解这些差异，减少焊接过程中产生的应力和裂纹倾向。因此，B选项是正确的。

C. 采用单道焊：单道焊通常用于较薄的板材或对接缝较小的场合。对于厚板对接焊，特别是需要堆焊过渡层的情况，单道焊可能无法提供足够的熔深和熔宽，且可能导致焊接质量不稳定。因此，C选项不是最佳选择。

D. 采用多层多道焊：多层多道焊可以确保焊接过程的稳定性和焊接质量。在堆焊过渡层时，采用多层多道焊可以更好地控制焊接热输入，减少焊接应力和变形，同时确保过渡层与两侧母材的良好结合。因此，D选项是正确的。

E. 采用单面焊双面成型：这是一种焊接技术，但在此问题的上下文中，它并不直接关联到过渡层应堆焊在哪一侧或采用何种焊接方式。单面焊双面成型主要关注的是焊接效率和外观质量，而不是过渡层的堆焊位置或方式。因此，E选项与题目要求不符。

综上所述，正确答案是B和D。在珠光体钢的坡口上堆焊过渡层，并采用多层多道焊的方式，可以确保焊接过程的稳定性和焊接质量。