当某一建筑材料的孔隙率增大时，其吸水率（）。

本题考察的是建筑材料孔隙率与吸水率之间的关系。

选项A（增大）：虽然孔隙率增大可能意味着有更多的空间可以吸水，但并非所有孔隙都能吸水，特别是当孔隙尺寸过大或连通性不佳时，吸水率可能并不显著增加。因此，A选项过于绝对，不正确。

选项B（减小）：孔隙率增大通常意味着有更多的空间可能用于吸水，因此吸水率减小的说法与事实不符，B选项错误。

选项C（不变化）：孔隙率的变化直接影响材料内部的空间结构，进而影响其吸水能力。因此，吸水率不可能在孔隙率变化时不发生变化，C选项错误。

选项D（不一定增大，也不一定减小）：这个选项正确地指出了孔隙率与吸水率之间的复杂关系。孔隙率增大确实可能提供更多的吸水空间，但吸水率还受到孔隙尺寸、形状、连通性以及材料表面性质等多种因素的影响。因此，孔隙率增大时，吸水率可能增大，也可能由于其他因素而保持不变或减小。D选项正确。

综上所述，正确答案是D，即孔隙率增大时，吸水率不一定增大，也不一定减小。