398下列反应中,产物违反马氏规则的是[ ]

**解析：** 马氏规则（Markovnikov's Rule）指出：在不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行亲电加成反应时，氢原子主要加到含氢较多的双键碳原子上，而卤素原子（或负性基团）主要加到含氢较少的双键碳原子上。这通常是因为反应经过更稳定的碳正离子中间体（如叔碳正离子 > 仲碳正离子 > 伯碳正离子）。 违反马氏规则（即反马氏加成）的情况通常发生在以下两种主要情形： 1. **过氧化物效应**：HBr 在过氧化物存在下与烯烃加成，发生自由基机理，导致反马氏产物。 2. **硼氢化-氧化反应**：烯烃与乙硼烷（$B_2H_6$）加成，随后氧化水解，得到反马氏规则的醇。 3. **强吸电子基团的影响**：当双键碳上连有强吸电子基团（如 $-CF_3$, $-NO_2$, $-CN$ 等）时，由于诱导效应使双键电子云密度降低且分布改变，或者生成的碳正离子极不稳定，可能导致亲电加成方向改变，或者反应机理发生变化，从而得到反马氏产物。 **选项分析：** * **A. $CH_3CH=CH_2 + HCl \rightarrow CH_3CHClCH_3$** 这是丙烯与氯化氢的正常亲电加成。$H^+$ 加在含氢多的末端碳上，形成较稳定的仲碳正离子，$Cl^-$ 加在中间碳上。产物是 2-氯丙烷，**符合**马氏规则。 * **B. $CH_3CH=CH_2 + HBr \xrightarrow{无过氧化物} CH_3CHBrCH_3$** 这是丙烯与溴化氢在无过氧化物条件下的亲电加成。同样遵循马氏规则，生成 2-溴丙烷。**符合**马氏规则。 * **C. $CF_3CH=CH_2 + HCl \rightarrow CF_3CH_2CH_2Cl$** (注：根据常见考题逻辑推断，此处应为三氟丙烯与HCl反应) 在三氟丙烯（$CF_3CH=CH_2$）中，$-CF_3$ 是一个极强的吸电子基团。 * 如果按照马氏规则，$H^+$ 加在 $C_2$ 上，形成的碳正离子为 $CF_3C^+H-CH_3$。由于 $-CF_3$ 的强吸电子诱导效应（-I效应），这个正电荷会受到强烈的 destabilizing（去稳定化）作用，使得该碳正离子非常不稳定。 * 如果 $H^+$ 加在 $C_1$（末端）上，形成的碳正离子为 $CF_3CH_2-C^+H_2$。虽然这也是伯碳正离子，但距离强吸电子基团稍远，或者在某些特定条件下，反应可能通过其他机理或因为电子云密度分布偏向末端（尽管通常吸电子基使双键钝化，但在亲电加成取向判断中，强吸电子基往往导致反常）。 * 实际上，对于 $\alpha,\beta,\beta$-三氟丙烯等含有强吸电子基的烯烃，亲电加成往往**违反**马氏规则，卤素加在含氢较多的碳上（末端），氢加在含氢较少的碳上（连接吸电子基的碳），或者说主要产物是 1-氯-3,3,3-三氟丙烷（$CF_3CH_2CH_2Cl$）。这是因为连接 $-CF_3$ 的碳原子电子云密度极低，难以容纳正电荷，甚至使得亲电试剂进攻方向发生改变或经由不同过渡态。因此，该反应产物通常为反马氏产物。 * **D. $CH_3CH=CH_2 + H_2O \xrightarrow{H^+} CH_3CH(OH)CH_3$** 这是丙烯的酸催化水合反应。遵循马氏规则，生成异丙醇（2-丙醇）。**符合**马氏规则。 综上所述，只有 C 选项中的反应由于强吸电子基团 $-CF_3$ 的存在，导致产物违反马氏规则。 **答案：C**