公安机关在作出行政处罚决定时，对涉案财物应当先行作出处理。

好的，让我们来详细解析这道题目。

首先，题目是一个判断题，它问的是公安机关在作出行政处罚决定时，是否应当先行对涉案财物进行处理。题目的答案是B，即错误。

为了更好地理解这个知识点，我们可以通过以下方式联想和举例：

想象一下，你是一名警察，正在处理一起盗窃案件。在这个案件中，犯罪嫌疑人偷走了一些贵重物品。现在，你需要根据法律来决定如何处理这些涉案财物。

如果按照题目中的说法，公安机关在作出行政处罚决定时应当先行处理涉案财物，那么这意味着在确定犯罪嫌疑人的法律责任之前，这些物品就会被处理掉。这可能会出现以下情况：

1. **错误的处理**：如果最终确定犯罪嫌疑人无罪，那么先行处理涉案财物就变成了错误的行为，因为物品本应归还给合法所有人。

2. **法律程序混乱**：在法律程序中，通常需要先确定犯罪嫌疑人的法律责任，然后再决定如何处理涉案财物。如果先行处理，可能会打乱正常的法律程序。

3. **证据问题**：涉案财物可能是重要的证据，如果先行处理，可能会破坏证据链，影响案件的审理。

因此，正确的做法是在作出行政处罚决定之前，先确定涉案财物的处理方式。这样，既可以确保法律程序的正当性，也可以保护涉案财物的合法权益。

综上所述，公安机关在作出行政处罚决定时，并不应当先行对涉案财物进行处理，这就是为什么题目的答案是B，错误。通过这个例子，我们可以看到，法律程序中的每一个步骤都是相互关联的，需要谨慎处理，以确保公正和合法。