根据《安全生产法》， 下列关于生产经营单位主要负责人相关职责的说法中， 错误的是（ ）。

这是一道关于《安全生产法》中生产经营单位主要负责人职责的理解题。我们需要根据《安全生产法》的相关规定，分析每个选项的正确性，并找出错误的选项。

A选项（组织制定本单位的安全生产规章制度和操作规程）：这是生产经营单位主要负责人的一项重要职责。根据《安全生产法》，单位主要负责人应当组织制定并实施本单位的安全生产规章制度和操作规程，以确保生产过程中的安全。因此，A选项正确。

B选项（对新建、改建、扩建项目进行劳动安全卫生预评价）：这一职责并不直接归属于生产经营单位的主要负责人。《安全生产法》及相关法规通常要求建设项目在可行性研究阶段进行安全预评价，但这通常由建设单位或项目负责单位委托有资质的安全评价机构进行，而非直接由生产经营单位的主要负责人负责。因此，B选项错误。

C选项（保证本单位安全生产投入的有效实施）：这也是生产经营单位主要负责人的一项关键职责。根据《安全生产法》，单位主要负责人应保证本单位安全生产投入的有效实施，包括资金、设备、人员等方面的投入，以确保安全生产条件的持续改善。因此，C选项正确。

D选项（及时、如实报告生产安全事故）：这是生产经营单位主要负责人在发生生产安全事故后的法定义务。根据《安全生产法》，单位主要负责人应立即组织抢救，不得在事故调查处理期间擅离职守，并应当如实报告事故情况，不得隐瞒不报、谎报或者迟报。因此，D选项正确。

综上所述，B选项（对新建、改建、扩建项目进行劳动安全卫生预评价）是错误的，因为它并不直接属于生产经营单位主要负责人的职责范围。
因此，答案是B。