《重大节假日免收小型客车通行费运营保障方案的通知》要求节假日()MTC入口车道需对小型客车发放纸质通行券。

选项解析：

A. 前一天及最后一天6:00至24:00：这个选项的时间跨度太大，从早上6点开始至晚上24点，不符合实际操作中对于免费时段的精准控制，容易造成管理上的混乱。

B. 前一天及最后一天18:00至24:00：这个选项将免费时段限定在傍晚18点至午夜24点，符合实际操作中对于免费时段的合理安排，既能保证小型客车在节假日前夕和最后一天享受到免费政策，又能避免全天免费造成的运营压力。

C. 第一天及最后一天19:00至24:00：这个选项虽然缩短了免费时段，但是只考虑了节假日第一天和最后一天，没有考虑到前一天和最后一天可能存在的出行需求，因此不够全面。

D. 第一天及最后一天20:00至24:00：这个选项的免费时段更短，且同样只考虑了节假日第一天和最后一天，没有涵盖前一天和最后一天，不利于满足实际的出行需求。

为什么选择B： 选择B的原因在于它合理地安排了免费时段，既考虑到了节假日前夕和最后一天可能出现的出行高峰，又避免了全天免费可能带来的公路运营压力。18:00至24:00的时段能够较好地覆盖小型客车在节假日的出行需求，同时也便于公路收费及监控员进行管理和服务。因此，B选项是最合适的答案。