261.用强碱滴定一元弱酸时,应符合cKa≥10-8的条件,这是因为( )。

这是一道关于酸碱滴定可行性判据的经典题目。以下是详细的解析： ### 核心考点 **强碱滴定一元弱酸的可行性条件及其原理。** ### 详细解析 1. **滴定突跃与准确滴定的关系** * 在酸碱滴定中，为了能够准确地确定滴定终点，滴定曲线在化学计量点附近必须有一个明显的 pH 值突变，即**滴定突跃**。 * 指示剂的选择依赖于这个突跃范围。只有当突跃范围足够大（通常认为至少要有 0.3~0.5 个 pH 单位的变化，且涵盖指示剂的变色范围）时人眼才能敏锐地观察到指示颜色的变化，从而将滴定误差控制在允许范围内（通常为 ±0.1% 或 ±0.2%）。 2. **$cK_a$ 对突跃范围的影响** * 对于一元弱酸 HA，其被强碱滴定的突跃范围大小主要取决于酸的浓度 $c$ 和解离常数 $K_a$ 的乘积。 * **$K_a$ 越小**（酸越弱），或者 **$c$ 越小**（浓度越稀），滴定曲线在化学计量点附近的坡度就越平缓，**突跃范围就越窄**。 * 经过理论计算和实验验证，当 $cK_a < 10^{-8}$ 时，滴定突跃范围非常小（通常小于 0.3 个 pH 单位）。在这种情况下，常用的酸碱指示剂无法产生敏锐的颜色变化，或者颜色变化过程拖沓，导致无法准确判断终点，滴定误差会超过允许范围。 3. **选项分析** * **A. $cK_a < 10^{-8}$ 时滴定突跃范围窄**：**正确**。这是根本原因。因为突跃太窄，没有合适的指示剂能准确指示终点，所以被认为不能直接准确滴定。 * **B. $cK_a < 10^{-8}$ 时无法确定化学计量关系**：**错误**。化学反应的计量关系是由反应方程式决定的（如 $\text{HA} + \text{OH}^- \rightarrow \text{A}^- + \text{H}_2\text{O}$，比例为 1:1），这与酸强弱或浓度无关，始终存在确定的计量关系。 * **C. $cK_a < 10^{-8}$ 时指示剂不发生颜色变化**：**错误**。指示剂依然会随 pH 变化而变色，但因为突跃范围太窄，pH 变化缓慢，指示剂的变色过程不敏锐（渐变而非突变），导致难以捕捉准确的终点，而不是完全不变色。 * **D. $cK_a < 10^{-8}$ 时反应不能进行**：**错误**。弱酸与强碱的中和反应平衡常数 $K_t = K_a / K_w$ 通常很大，反应在热力学上是趋于完全进行的。即使 $K_a$ 很小，反应依然可以进行到底，只是缺乏合适的物理信号（突跃）来指示终点。 ### 结论 之所以要求 $cK_a \ge 10^{-8}$，是为了保证滴定曲线在化学计量点附近有足够宽的**滴定突跃范围**，以便选择合适的指示剂准确指示终点。 故正确答案为 **A**。