水玻璃的模数值越大，则其在水中的溶解度越大。

本题主要考察水玻璃（硅酸钠水溶液）的模数值与其在水中溶解度的关系。

首先，我们需要明确水玻璃的模数值是什么。模数值是水玻璃中二氧化硅与氧化钠的摩尔比，它反映了水玻璃中硅酸钠的聚合程度。模数值越大，说明硅酸钠的聚合度越高，即硅酸钠分子中的硅酸根离子（SiO3^2-）与钠离子（Na+）的结合越紧密，形成的分子链越长或结构越复杂。

接下来，我们分析模数值对溶解度的影响。由于模数值大的水玻璃中，硅酸钠的聚合度高，分子链长或结构复杂，这使得其在水中的分散和解离变得困难。因此，模数值大的水玻璃在水中的溶解度通常会降低，而不是增大。

现在，我们逐一分析选项：

A. 正确 - 这个选项认为模数值越大，溶解度越大，这与我们之前的分析相悖，因此是错误的。

B. 错误 - 这个选项否认了模数值与溶解度之间的正相关关系，与我们的分析相符，因此是正确的。

综上所述，正确答案是B。模数值越大的水玻璃，其在水中的溶解度通常越小。