103. ( )铁矿石分析全铁,滴加氯化亚锡时可以加过量,过量的氯化亚锡可以用高锰酸钾氧化,不影响测定结果。

**解析：** 该说法是**错误**的。 在铁矿石全铁含量的测定（通常采用重铬酸钾法，即 SnCl₂-HgCl₂-K₂Cr₂O₇ 法或无汞法）中，氯化亚锡（SnCl₂）的作用是将溶液中的三价铁离子（Fe³⁺）还原为二价铁离子（Fe²⁺）。 1. **关于过量问题**：滴加氯化亚锡时确实需要稍微过量，以确保 Fe³⁺ 被完全还原。 2. **关于去除过量 SnCl₂**：过量的 SnCl₂ **不能**用高锰酸钾（KMnO₄）氧化去除，原因如下： * **干扰滴定**：后续测定全铁含量通常使用重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）标准溶液进行滴定。如果使用高锰酸钾来氧化过量的 SnCl₂，引入的高锰酸钾本身也是强氧化剂，且其反应产物或残留会干扰后续重铬酸钾对 Fe²⁺ 的准确滴定，导致结果偏高或无法判断终点。 * **标准处理方法**： * 在传统的**有汞法**中，过量的 SnCl₂ 是通过加入氯化汞（HgCl₂）溶液来氧化的，生成白色的丝状氯化亚汞（Hg₂Cl₂）沉淀。如果 SnCl₂ 过量太多，会生成黑色的金属汞，导致实验失败。 * 在**无汞法**中（如钛盐还原法或甲基橙指示剂法），通常通过控制 SnCl₂ 的加入量刚好褪色，或者利用其他还原体系，避免使用剧毒的汞盐，但也绝不使用高锰酸钾来处理过量的预还原剂。 * **高锰酸钾的用途**：高锰酸钾通常用于直接滴定法测定铁（在高锰酸钾法中），但在那种方法中，样品预处理和滴定逻辑与重铬酸钾法不同。而在重铬酸钾法体系中，引入 KMnO₄ 会破坏体系的化学计量关系。 因此，过量的氯化亚锡不能用高锰酸钾氧化，否则会影响测定结果的准确性。正确的做法是在有汞法中使用氯化汞除去过量 SnCl₂，或在无汞法中严格控制 SnCl₂ 用量或采用其他兼容的预处理方式。