102. ( )被滴定试液的酸度应控制在1-3mol/l盐酸酸度范围内。酸度过高时,终点变色迟钝,导致结果偏低。

这道题考察的是氧化还原滴定法中，特别是**重铬酸钾法测定铁含量**时酸度控制的相关知识。 ### 解析： 1. **酸度范围的正确性**： 在重铬酸钾法（$K_2Cr_2O_7$）测定铁时，试液的酸度确实需要控制在一定范围内，通常使用硫酸或盐酸介质。对于盐酸介质，一般要求酸度在 **0.5~1 mol/L** 左右，或者更宽泛地说在弱酸性至中等酸性条件下。题目中提到的“1-3 mol/L”范围偏高，尤其是上限 3 mol/L 已经属于较强酸度。 2. **酸度过高的影响（关键点）**： * **指示剂变色问题**：该滴定通常使用二苯胺磺酸钠或邻苯氨基苯甲酸等氧化还原指示剂。酸度过高会改变指示剂的变色电位，可能导致终点提前或延后，但更主要的问题在于副反应。 * **诱导氧化与氯气逸出**：这是最核心的错误原因。在强酸性（特别是高浓度盐酸）条件下，重铬酸钾（强氧化剂）不仅氧化 $Fe^{2+}$，还可能氧化 $Cl^-$ 生成氯气（$Cl_2$）。反应式如下： $$ Cr_2O_7^{2-} + 14H^+ + 6Cl^- \rightarrow 2Cr^{3+} + 3Cl_2 \uparrow + 7H_2O $$ 这会导致消耗的重铬酸钾标准溶液体积**偏大**。 * **结果偏差方向**：由于部分氧化剂被 $Cl^-$ 消耗，计算时会误认为这部分氧化剂也是用来氧化 $Fe^{2+}$ 的，从而导致测得的铁含量**偏高**，而不是题目中所说的“结果偏低”。 3. **结论**： 题目中关于“酸度过高导致结果偏低”的描述是错误的。实际上，酸度过高（特别是盐酸浓度过高）会引起 $Cl^-$ 被氧化，导致标准溶液消耗量增加，从而使测定结果**偏高**。此外，酸度过高也可能导致指示剂变色不敏锐，但主要误差来源是副反应导致的正误差。 因此，该说法**错误**。