李某伪造了面额5000元的国库券，其行为构成伪造有价票证罪。

好的，让我们一起来分析这道题目。
首先，我们需要了解什么是伪造有价票证罪。伪造有价票证罪是指伪造国家有价证券、金融票证的行为。这里的“有价票证”通常指的是可以兑换一定金额的凭证，比如货币、债券、股票等。
题干中提到李某伪造了面额5000元的国库券。国库券是国家发行的、可以在特定条件下兑换货币的凭证，属于有价票证。
现在，我们来判断这个行为是否构成伪造有价票证罪。根据定义，伪造有价票证罪的关键在于伪造的对象必须是国家有价证券。国库券虽然是一种有价票证，但它本身是国家发行的，因此伪造国库券并不符合伪造有价票证罪的定义。
我们可以用一个生动的例子来帮助理解：如果你伪造了一张假的一百元人民币，这属于伪造货币罪。但如果你伪造了一张假的一百元人民币的存根，这张存根本身并不是货币，所以它不属于伪造货币罪，而是伪造有价票证罪。
回到题目，李某伪造的是国库券，而国库券是国家发行的，所以他的行为并不构成伪造有价票证罪。因此，答案是B：错误。