对人的性格形成起重要作用的最初环境因素是()。

这道题目考察的是对人的性格形成有重要影响的最初环境因素。我们来逐一分析各个选项：

A. 幼儿园：虽然幼儿园在儿童的成长过程中扮演了重要角色，尤其是在社交技能和初步学习能力方面，但它并不是性格形成的最初环境。性格的形成在更早的时期就已经开始，并受到多种因素的影响。

B. 学校：学校主要负责学生的教育和知识传授，以及社交技能的培养。然而，它同样不是性格形成的最初环境。学校的影响通常是在儿童已经具备了一定性格特征之后才开始显现的。

C. 工作单位：工作单位主要影响的是成年人的职业发展和社交圈子，与性格形成的最初环境无关。性格的形成主要发生在儿童和青少年时期。

D. 家庭：家庭是儿童成长的第一环境，也是性格形成的最初和最重要的因素之一。家庭中的亲子关系、父母的教养方式、家庭氛围等都会对儿童的性格产生深远影响。儿童在家庭中通过观察、模仿和学习，逐渐形成了自己的性格特征。

综上所述，家庭是影响人的性格形成的最初且最重要的环境因素。因此，正确答案是D. 家庭。