下列聚合物中最易发生解聚反应的是

PMMA

答案解析

正确答案：D

解析：

**解析：** 解聚反应（Depolymerization）是指聚合物在热或化学作用下，链端断裂并逐个脱除单体分子，最终完全或大部分转化为单体的过程。聚合物是否容易发生解聚反应，主要取决于其大分子链的结构稳定性以及解聚活化能的大小。 1. **PE（聚乙烯）**： PE 的主链由碳-碳单键组成，结构简单且对称，没有侧基或侧基很小。在热降解时PE主要发生无规断链和链转移反应，生成各种不同分子量的烷烃和烯烃混合物，而不是主要生成单体乙烯。因此，PE 不易发生解聚。 2. **PP（聚丙烯）**： PP 含有甲基侧基。由于叔碳原子上的氢原子较活泼，PP 在受热时容易发生链转移反应导致主链无规断裂，生成低分子量的碎片，单体产率很低（通常低于5%）。因此，PP 也不易发生典型的解聚反应。 3. **PS（聚苯乙烯）**： PS 含有苯环侧基。虽然苯环体积较大，空间位阻效应使得PS比PE和PP更容易发生端基引发解聚，但其解聚倾向仍不如PMMA显著。PS热降解时既有解聚生成苯乙烯单体，也有无规断链生成二聚体、三聚体等低聚物。 4. **PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯，有机玻璃）**： PMMA 的每个重复单元上都有两个取代基（一个甲基和一个甲酯基），且其中一个是季碳原子。 * **空间位阻大**：庞大的侧基使得聚合物链刚性增加，且在高温下，链端的自由基由于空间位阻难以进行链转移反应去攻击其他链段，而是倾向于通过“拉链式”机制（Unzipping mechanism）逐个脱除单体。 * **无叔氢原子**：主链上没有容易脱落的叔氢原子，减少了链转移导致无规断链的可能性。 * **结果**：PMMA 是典型的最易发生解聚反应的聚合物之一。在热降解时，其单体回收率极高（可达90%以上甚至接近100%）。 **结论：** 在给出的选项中，PMMA 由于独特的结构特征（季碳原子、大侧基、无活泼氢），最容易发生以生成单体为主的解聚反应。故正确答案为 **D**。