《上海铁路局防暑降温管理办法》(上铁安〔2016〕519号)规定，防暑降温用品单位可以自行购买。
答案解析
解析：
理解背景信息：首先，我们需要关注的是《上海铁路局防暑降温管理办法》(上铁安〔2016〕519号)中关于防暑降温用品购买方式的规定。
理解问题核心：我们需要判断“防暑降温用品单位可以自行购买”这一说法是否正确。
然后，我们逐一分析选项：
A选项（正确）：如果选择这个选项，意味着单位有权自行购买防暑降温用品。但我们需要根据《上海铁路局防暑降温管理办法》的具体规定来判断这一点。
B选项（错误）：选择这个选项，即表示单位不能自行购买防暑降温用品，或者该办法中有其他关于购买方式的具体规定。
根据《上海铁路局防暑降温管理办法》(上铁安〔2016〕519号)的相关规定，通常铁路局会有统一的采购和分发流程，以确保防暑降温用品的质量和适用性，并可能涉及到成本控制、标准化管理等多方面因素。因此，单位不太可能被允许自行购买这类用品。
综上所述，我们可以确定，单位不能自行购买防暑降温用品，而是应遵循铁路局的相关规定和流程。因此，正确答案是B（错误）。
相关知识点：
防暑用品单位不能自购
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