生产经营单位主要负责人在本单位发生重大生产安全事故时()。

解析：本题考查的是生产安全事故中生产经营单位主要负责人的责任。根据相关法律规定，生产经营单位主要负责人在本单位发生重大生产安全事故时，应当立即组织抢救，不能擅离职守或逃匿。对于这种情况，应当给予降职、撤职的处分，对逃匿的还可能被处以拘留。因此，选项A是正确的。

同时，生产经营单位主要负责人与从业人员订立合同减轻其对从业人员因生产安全事故伤亡依法应承担的责任是违法行为，该协议无效。因此，选项B也是正确的。

选项C中提到有关部门应当依法吊销其有关证照，这是对单位的处罚措施，而不是对个人的处罚措施，因此不属于生产经营单位主要负责人的责任。

选项D中提到给予拘留的行政处罚由公安机关依照治安管理处罚条例的规定决定，与生产经营单位主要负责人的责任无关。

选项E中提到予以罚款，虽然也是一种可能的处罚措施，但是在这道题中并没有提到，因此不属于生产经营单位主要负责人的责任。

综上所述，正确答案为A、B。