水泥混凝土采用的粗骨料，其最大粒径不应大于面层厚度的（ ）。

选项解析：

A. 1/3：如果粗骨料的最大粒径是面层厚度的1/3，那么可能会造成混凝土的强度不足，因为骨料太大，水泥浆体不能充分包裹，影响整体的粘结强度。

B. 2/3：这是一个合理的比例。根据混凝土设计规范，粗骨料的最大粒径通常不应超过面层厚度的2/3。这样做可以保证混凝土的强度和耐久性，同时也能确保混凝土的施工性能。

C. 1/2：如果按照1/2的比例来选择最大粒径，那么粒径可能会太小，导致水泥用量增加，而骨料之间的嵌挤作用减弱，影响混凝土的骨架结构。

D. 1/4：这个比例会使粗骨料的粒径过小，导致混凝土的工作性下降，且不利于形成良好的骨架结构，同时可能增加成本。

为什么选择B： 选择B的原因是它符合混凝土设计规范的要求。粗骨料的最大粒径不应超过面层厚度的2/3，这样可以确保混凝土有足够的强度和稳定性，同时也能保持良好的施工性能。过大或过小的粒径都会对混凝土的性能产生不利影响。因此，正确答案是B。