基坑支护工程预应力锚索施工时，在进行第二次注浆注浆浆液宜采用水灰比0.45～0.50的纯水泥浆，必要时掺入适量（）。

这是一道关于基坑支护工程预应力锚索施工中注浆材料选择的问题。我们需要根据预应力锚索施工的特点和注浆的目的，来判断哪个选项最适合作为注浆浆液的添加剂。

首先，我们分析题目中的关键信息：

基坑支护工程预应力锚索施工。
在进行第二次注浆时，注浆浆液宜采用水灰比0.45～0.50的纯水泥浆。
需要判断在必要时应掺入哪种添加剂。

接下来，我们逐一分析选项：
A. 膨胀剂：膨胀剂主要用于补偿混凝土收缩，减少混凝土开裂，与预应力锚索注浆的主要目的（增强锚固力、提高稳定性）不符，因此不是最佳选项。

B. 速凝剂：速凝剂主要用于加快混凝土的凝结速度，但在预应力锚索的注浆过程中，并不特别需要快速凝结的浆液，且速凝可能会影响浆液的流动性和渗透性，不利于锚固效果，因此排除。

C. 早强剂：早强剂能够显著提高混凝土的早期强度，并且对后期强度也有一定提高作用。在预应力锚索的注浆中，加入早强剂可以加快浆液的硬化，增强锚索与周围土体的粘结力，从而提高锚固效果，是符合题目要求的选项。

D. 缓凝剂：缓凝剂主要用于延长混凝土的凝结时间，与预应力锚索注浆需要快速增强锚固力的要求相悖，因此不是合适的添加剂。

综上所述，考虑到预应力锚索注浆的主要目的是增强锚固力、提高稳定性，且需要浆液在一定时间内硬化以形成有效的锚固，因此选择能够显著提高混凝土早期强度的早强剂最为合适。

因此，答案是C.早强剂。