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化学分析工技能大赛考试题库
1,915
单选题

270.铁矿石分析全铁时,钨蓝氧化后,应立即用重鉻酸钾标准溶液滴定Fe2+,以免Fe2+被氧化而使测定结果( )。

A
 偏低
B
 偏高
C
 不变

答案解析

正确答案:A

解析:

这道题考查的是铁矿石中全铁含量测定(通常采用重铬酸钾滴定法,即SnCl₂-HgCl₂-K₂Cr₂O₇法或无汞法中的钨蓝指示剂法)中的误差分析。 **解析如下:** 1. **实验原理背景**: 在铁矿石全铁分析中,通常先将矿石中的三价铁(Fe³⁺)还原为二价铁(Fe²⁺)。在使用钨酸钠作为指示剂的方法中,当Fe³⁺被完全还原后,过量的还原剂会使钨酸根还原生成蓝色的“钨蓝”,以此指示还原终点。随后,需要利用空气中的氧气或加入少量氧化剂将多余的还原剂和钨蓝氧化褪色(即题目中提到的“钨蓝氧化”),此时溶液中保留的是由矿石中铁元素转化而来的定量Fe²⁺。 2. **误差来源分析**: 题目指出“应立即用重铬酸钾标准溶液滴定Fe²⁺,以免Fe²⁺被氧化”。 * Fe²⁺具有较强的还原性,在酸性溶液中若放置时间过长,容易被空气中的氧气氧化成Fe³⁺。 * 反应式大致为:$4Fe^{2+} + O_2 + 4H^+ \rightarrow 4Fe^{3+} + 2H_2O$。 3. **对测定结果的影响**: * 滴定的原理是利用重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)氧化溶液中的Fe²⁺。消耗的重铬酸钾体积与溶液中Fe²⁺的量成正比。 * 如果Fe²⁺在滴定前被空气氧化成了Fe³⁺,那么溶液中待测的Fe²⁺浓度就会降低。 * 因此,在滴定过程中,消耗的重铬酸钾标准溶液的体积($V$)会比理论值偏小。 * 根据计算公式,铁的含量与消耗的标准溶液体积成正比。体积偏小,计算出的铁含量自然也就**偏低**。 **结论:** 由于部分Fe²⁺被氧化损失,导致滴定消耗的标准溶液体积减少,从而使测定结果偏低。 故正确答案为 **A. 偏低**。
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