29、由于对二甲苯分子对称,晶格能较大,因此熔点要比邻位和间位二甲苯的熔点高。

这道题考察的是有机化学中同分异构体物理性质（特别是熔点）与分子结构对称性之间的关系。以下是详细的解析： ### 核心考点 **分子对称性对熔点的影响**。 ### 详细解析 1. **分子结构的对称性差异**： * **对二甲苯 (p-Xylene)**：两个甲基处于苯环的对位（1,4-位）。这种结构具有高度的中心对称性和轴对称性，分子形状接近线性或平面矩形，结构非常规整。 * **邻二甲苯 (o-Xylene)**：两个甲基处于邻位（1,2-位），空间位阻较大，分子形状不对称。 * **间二甲苯 (m-Xylene)**：两个甲基处于间位（1,3-位），分子形状也不如対位对称。 2. **对称性与晶格能/堆积效率的关系**： * 在固态晶体中，分子需要紧密有序地排列。**对称性越高**的分子，其在晶格中的**堆积效率通常越高**，分子间的空隙更小，分子间作用力（范德华力）在三维空间中能得到更有效的叠加。 * 虽然严格来说，“晶格能”这一术语更多用于离子晶体，但在分子晶体语境下，这里指的是**晶格稳定性**或**分子间结合能的总和**。对二甲苯由于对称性好，能在晶体中形成更紧密、更稳定的排列，因此破坏这种有序排列所需的能量（即熔化热）更大。 3. **熔点的实际数据对比**： * **对二甲苯**：熔点约为 **13.2 °C** * **邻二甲苯**：熔点约为 **-25.2 °C** * **间二甲苯**：熔点约为 **-47.9 °C** * 可以看出，对二甲苯的熔点显著高于邻位和间位异构体。 4. **结论**： 题目中指出“由于对二甲苯分子对称，晶格能较大（此处指晶格稳定性高/分子间作用力强），因此熔点要比邻位和间位二甲苯的熔点高”，这一因果关系是**正确**的。这是有机化学中一个经典的规律：**对于同分异构体，分子对称性越高，熔点通常越高。** ### 补充说明（易混淆点） * **沸点**：沸点主要取决于分子间的范德华力大小，与分子的极性、表面积有关。邻二甲苯由于偶极矩较大且分子形状导致接触面积不同，其沸点（144.4°C）实际上略高于对二甲苯（138.4°C）和间二甲苯（139.1°C）。因此，**对称性主要影响熔点，而非沸点**。做题时需区分熔点和沸点的影响因素。