1003、在氢硫酸溶液中加入少量下列物质:①O2②Cl2③SO2④CuSO4,能使溶液pH值减小的是( )。

**解析：** 氢硫酸（$H_2S$）是一种二元弱酸，在水溶液中存在电离平衡：$H_2S \rightleftharpoons H^+ + HS^-$，$HS^- \rightleftharpoons H^+ + S^{2-}$。溶液的 pH 值减小，意味着溶液中的氢离子浓度 $c(H^+)$ 增大，即酸性增强。我们需要分析加入各物质后对溶液酸碱性的影响。 1. **加入 ① $O_2$：** 氧气具有氧化性，能与 $H_2S$ 发生反应生成单质硫沉淀和水： $$2H_2S + O_2 = 2S\downarrow + 2H_2O$$ 该反应消耗了弱酸 $H_2S$，生成了中性的水，导致溶液中 $H_2S$ 浓度降低，电离出的 $H^+$ 减少，因此溶液酸性减弱，**pH 值增大**。 2. **加入 ② $Cl_2$：** 氯气具有强氧化性，能与 $H_2S$ 发生置换反应生成盐酸和单质硫： $$H_2S + Cl_2 = S\downarrow + 2HCl$$ 反应前是弱酸 $H_2S$，反应后生成了强酸 $HCl$。虽然 $H_2S$ 被消耗，但生成的 $HCl$ 完全电离，使得溶液中 $c(H^+)$ 显著增大，因此溶液酸性增强，**pH 值减小**。 3. **加入 ③ $SO_2$：** 二氧化硫与硫化氢发生归中反应生成单质硫和水： $$2H_2S + SO_2 = 3S\downarrow + 2H_2O$$ 该反应消耗了酸性的 $H_2S$ 和溶于水呈酸性的 $SO_2$（亚硫酸），生成了中性的水和沉淀。随着反应进行，溶液中的酸性物质减少，酸性减弱，**pH 值增大**。 4. **加入 ④ $CuSO_4$：** 硫酸铜与氢硫酸反应生成极难溶的硫化铜沉淀和硫酸： $$H_2S + CuSO_4 = CuS\downarrow + H_2SO_4$$ 反应前是弱酸 $H_2S$，反应后生成了强酸 $H_2SO_4$。强酸完全电离，导致溶液中 $c(H^+)$ 大幅增大，因此溶液酸性增强，**pH 值减小**。 综上所述，能使溶液 pH 值减小的是 ② 和 ④。 **结论：** 正确选项是 **B**。