1001、相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中,pH值最小的是( )。

这道题考查的是盐类水解以及酸式盐电离对溶液酸碱性的影响。我们需要分析各个选项中溶质在水溶液中的行为，判断其氢离子浓度 $[H^+]$ 的大小，从而确定 pH 值的最小值（即酸性最强）。 **1. 分析各选项的酸碱性：** * **A. $\text{NH}_4\text{Cl}$ (氯化铵)** * 这是强酸弱碱盐。 * $\text{NH}_4^+$ 发生水解：$\text{NH}_4^+ + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{NH}_3\cdot\text{H}_2\text{O} + \text{H}^+$。 * 溶液显**酸性**。由于水解程度通常较小，产生的 $[H^+]$ 较低。 * **B. $\text{NH}_4\text{HCO}_3$ (碳酸氢铵)** * 这是弱酸弱碱盐。 * $\text{NH}_4^+$ 水解显酸性，$\text{HCO}_3^-$ 水解显碱性（$\text{HCO}_3^- + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{H}_2\text{CO}_3 + \text{OH}^-$），同时 $\text{HCO}_3^-$ 也能电离显酸性（$\text{HCO}_3^- \rightleftharpoons \text{H}^+ + \text{CO}_3^{2-}$）。 * 通常情况下，$\text{HCO}_3^-$ 的水解程度大于其电离程度，且 $\text{NH}_4^+$ 的水解与 $\text{HCO}_3^-$ 的水解相互促进。但在常温下，$\text{NH}_4\text{HCO}_3$ 溶液通常显**弱碱性**或接近中性（取决于具体温度和浓度，但肯定比单纯的铵盐酸性弱得多，甚至可能呈碱性）。即使考虑其微弱酸性，也远弱于强酸酸式盐。 * **C. $\text{NH}_4\text{HSO}_4$ (硫酸氢铵)** * 这是强酸的酸式盐。 * 在水中完全电离：$\text{NH}_4\text{HSO}_4 = \text{NH}_4^+ + \text{H}^+ + \text{SO}_4^{2-}$。 * 注意：$\text{HSO}_4^-$ 在水溶液中是完全电离出 $\text{H}^+$ 的（在中学化学范畴内，硫酸氢根视为强电解质，完全电离）。 * 因此，溶液中直接存在大量的自由 $\text{H}^+$。假设浓度为 $c$，则仅由电离产生的 $[H^+] \approx c$。此外，$\text{NH}_4^+$ 还会微弱水解产生少量 $\text{H}^+$，但主要贡献来自 $\text{HSO}_4^-$ 的电离。 * 溶液显**强酸性**。 * **D. $(\text{NH}_4)_2\text{SO}_4$ (硫酸铵)** * 这是强酸弱碱盐。 * $\text{NH}_4^+$ 发生水解：$\text{NH}_4^+ + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{NH}_3\cdot\text{H}_2\text{O} + \text{H}^+$。 * 溶液显**酸性**。 * 虽然 $(\text{NH}_4)_2\text{SO}_4$ 中有两个 $\text{NH}_4^+$，但其产生 $H^+$ 的机制依然是**水解**。水解是一个微弱的过程，平衡常数很小，因此产生的 $[H^+]$ 远小于同浓度下强酸或强酸酸式盐电离产生的 $[H^+]$。 **2. 比较酸性强弱（即 $[H^+]$ 大小）：** * **C 选项** ($\text{NH}_4\text{HSO}_4$)：主要靠**电离**产生 $H^+$，$[H^+]$ 接近物质的量浓度 $c$。 * **A 选项** ($\text{NH}_4\text{Cl}$) 和 **D 选项** ($( \text{NH}_4 )_2\text{SO}_4$)：靠**水解**产生 $H^+$。水解程度很弱，$[H^+]$ 远小于 $c$（通常在 $10^{-5} \sim 10^{-6}$ mol/L 数量级）。 * 注：虽然 D 中铵根浓度是 A 的两倍，水解产生的 $H^+$ 会比 A 多，pH 会比 A 小，但依然远远大于 C 中的 $H^+$ 浓度。 * **B 选项** ($\text{NH}_4\text{HCO}_3$)：酸碱性最弱，甚至可能显碱性，pH 最大。 **结论：** $\text{NH}_4\text{HSO}_4$ 电离出的 $H^+$ 浓度最大，因此其 pH 值最小。 故正确答案为 **C**。