工业碳酸钠国家标准规定，优等品总碱量（以Na2CO3计）≥99.2%；氯化物（以NaCl计）≤0.70%；铁（Fe）含量≤0.004%；水不溶物含量≤0.04%。某分析人员分析一试样后在质量证明书上报出的结果错误的有（）。

首先，根据工业碳酸钠国家标准规定，优等品总碱量（以Na2CO3计）应该≥99.2%，氯化物（以NaCl计）应该≤0.70%，铁（Fe）含量应该≤0.004%，水不溶物含量应该≤0.04%。

A选项表示总碱量为99.52%，符合标准，所以是正确的。

B选项表示氯化物为0.45%，超过了标准0.70%，所以是错误的。

C选项表示水不溶物含量为0.02%，符合标准，所以是正确的。

D选项表示铁（Fe）含量为0.0022%，低于标准0.004%，所以是错误的。

E选项表示铁（Fe）含量为0.002%，低于标准0.004%，所以是正确的。

综上所述，选项AD是错误的，因为选项A和D中的D是错误的。