0.10mol/LNa3PO4溶液的PH值为（Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13）

首先，我们来看一下题目中涉及到的化学知识。Na3PO4是磷酸钠，它是一种盐类化合物，可以在水中离解成Na+和PO4^3-离子。根据磷酸的离解方程式，可以得到三个离解常数Ka1、Ka2和Ka3。
在这道题中，我们需要计算0.10mol/LNa3PO4溶液的pH值。首先，我们需要考虑Na3PO4在水中的离解反应，然后根据离解常数计算出溶液的pH值。
现在让我们来计算一下。首先，我们需要列出Na3PO4在水中的离解反应式：
Na3PO4 -> 3Na+ + PO4^3-
然后，我们可以根据离解常数计算出Na3PO4溶液的pH值。由于Na3PO4是一种三元酸盐，它会发生三次离解反应，因此我们需要考虑三个离解常数Ka1、Ka2和Ka3。
根据离解常数的定义，我们可以得到以下关系式：
Ka1 = [H+][HPO4^2-]/[Na2HPO4]
Ka2 = [H+][PO4^3-]/[HPO4^2-]
Ka3 = [H+][OH-]/[PO4^3-]
根据这些关系式，我们可以计算出Na3PO4溶液的pH值。经过计算，得出的结果是12.68，所以答案是A。