9.憎水性材料的润湿角θ为[]。

这是一道关于材料润湿性质的问题，特别是关于憎水性材料的润湿角θ的定义。为了解答这个问题，我们需要了解润湿角θ的基本概念以及它与材料润湿性的关系。

润湿角θ是描述液体在固体表面润湿程度的一个物理量。当液体与固体表面接触时，液体与固体表面之间会形成一个夹角，这个夹角就是润湿角θ。根据θ的大小，我们可以判断液体对固体表面的润湿程度：

当θ = 0°时，表示液体完全润湿固体表面，称为完全润湿。
当θ = 90°时，是润湿与否的分界点，称为临界润湿。
当θ > 90°时，表示液体不润湿固体表面，即液体在固体表面上的接触面积较小，容易形成液滴，这种现象称为憎水或疏水。
当θ < 90°时，表示液体部分润湿固体表面，但不同于完全润湿，这种情况下液体在固体表面有一定的铺展。

现在，我们来看题目中的选项：
A. θ = 0°：这表示完全润湿，与憎水性材料的定义不符。
B. θ = 90°：这是润湿与否的临界点，也不符合憎水性材料的定义。
C. 45° < θ < 90°：这表示液体部分润湿固体表面，但并非憎水性材料的特征。
D. θ > 90°：这完全符合憎水性材料的定义，即液体在固体表面上的接触面积小，容易形成液滴。

因此，正确答案是D，即憎水性材料的润湿角θ > 90°。