高处作业时要（）材料，器具设备必须安全可靠。

这道题目考察的是进行高处作业时的安全意识与准备工作。高处作业由于其特殊性，对安全的要求非常高，任何一个小疏忽都可能导致严重的后果。

A. 清点：清点材料和器具设备通常是在作业前确保所有必需品都已准备齐全的一个步骤，但它并不能直接保证材料和器具设备的安全可靠性。
B. 整理：整理材料和器具设备可以保持工作环境的整洁有序，有助于提高工作效率，但它同样不能直接保证使用的材料和器具设备是安全可靠的。
C. 检查：检查材料和器具设备是指在使用前确认它们的状态良好且符合安全标准。只有经过检查，才能确保在高处作业过程中不会因为设备的问题而导致安全事故。

因此，正确答案是C. 检查，因为在高处作业时，确保材料、器具和设备的安全可靠性是首要任务，而检查是最直接有效的方式。