已知25mL移液管在20℃的体积校准值为-0.01mL，则20℃该移液管的真实体积是25.01mL。

解析：这道题主要考察体积校准值的概念。体积校准值是指在一定温度下，移液管的刻度与实际容积之间的差值。在这道题中，移液管在20℃的体积校准值为-0.01mL，意味着移液管的刻度比实际容积要小0.01mL。因此，在20℃下，移液管的真实体积应该是25mL - 0.01mL = 24.99mL，而不是25.01mL。所以，答案是B:错误。

举例来说，就好比你的体重秤显示的数字比实际体重要轻一样。如果你的体重是60kg，但是秤上显示的是59.5kg，那么秤的体重校准值就是-0.5kg。所以，如果你看到秤上显示的数字是59.5kg，实际上你的体重是60kg，而不是59.5kg。