项目材料部门每月（）日前按时与供应商核对当月供货数量、单价确认无误后办理结算

这是一道关于项目管理中材料采购与供应商结算流程的问题，关键在于理解项目材料部门与供应商进行月度核对和结算的时间点。

首先，我们需要明确问题的核心：确定每月与供应商核对供货数量和单价并办理结算的具体日期。

接下来，分析各个选项：

A选项（20日）：在多数企业的财务管理和采购流程中，为了确保月度财务数据的准确性和及时性，通常会在月末前的某个较早时间点完成与供应商的核对和结算工作。选择20日作为截止日期，既保证了数据的时效性，也为后续可能的财务调整或审计预留了时间。
B选项（22日）：虽然这个日期也靠近月末，但相比20日更晚，可能会压缩后续财务处理的时间窗口。
C选项（24日）：这个日期已经非常接近月末，不利于财务数据的及时性和准确性，也增加了紧急处理财务事务的风险。
D选项（25日）：同样，这个日期也偏晚，不利于项目的整体财务管理和供应商关系维护。

综上所述，考虑到项目管理的效率和财务管理的准确性，选择每月较早的时间点（如20日）与供应商核对供货数量和单价并办理结算是最为合理的。这样可以确保数据的时效性，为后续的财务处理和决策提供支持。

因此，答案是A.20。