当混凝土骨料外径不满足要求时，需检查（ ）。

选项解析如下：

A. 产品合格证：这是指产品出厂时，由生产厂家出具的证明产品合格的文件。虽然它能证明产品出厂时的质量，但对于混凝土骨料的外径是否满足要求，并不具有直接针对性。

B. 检测报告：这是对混凝土骨料进行具体检测后得出的报告，可以直接反映骨料的外径等关键指标是否满足要求。因此，当混凝土骨料外径不满足要求时，需要检查检测报告。

C. 供货明细：这是指供货的具体信息，如数量、批次等，但并不包含骨料的具体质量参数，无法判断外径是否满足要求。

D. 材质合格证明文件：这是证明材料本身质量合格的文件，包括材料的各种性能指标。检查材质合格证明文件可以确认骨料是否满足规定的质量标准，从而判断外径是否合格。

为什么选这个答案：BD 因为检测报告（B）和材质合格证明文件（D）可以直接或间接地反映混凝土骨料的外径是否满足要求。检测报告提供了具体的检测结果，材质合格证明文件则证明了材料的质量符合标准。这两个文件都是检查混凝土骨料外径是否合格的重要依据。