391.下列按苯环上硝化反应的活性顺序排列正确的是[ ]。

这是一道关于**芳香烃亲电取代反应（硝化反应）活性**的题目。我们需要根据苯环上取代基的电子效应来判断反应的难易程度。 ### 核心考点解析 1. **反应类型**：苯环上的硝化反应属于**亲电取代反应**。 2. **决定因素**: 苯环上的电子云密度越高，越容易受到亲电试剂（如 $NO_2^+$）的攻击，反应活性越强。 3. **取代基效应**： * **甲基 ($-CH_3$)** 是**致活基团**（Activating Group），也是邻对位定位基。它通过**诱导效应**（$+I$）和**超共轭效应向苯环提供电子，使苯环上的电子云密度增加，从而活化苯环。 * 苯环上连接的甲基越多，致活作用越强，反应活性越高。因此，二甲苯 > 甲苯 > 苯。 ### 详细比较：间二甲苯 vs 对二甲苯 虽然两者都有两个甲基，但甲基在苯环上的相对位置不同，导致它们对特定位置的活化程度不同，进而影响整体反应速率。 * **间二甲苯 (m-Xylene)**： * 两个甲基处于间位。 * 对于苯环上剩余的4个氢原子位置： * 有两个位置（两个甲基之间的位置，以及两个甲基对面的位置）同时受到两个甲基的**邻位或对位**活化作用。 * 具体来说，C2和C4位（假设甲基在1,3位）分别受到一个甲基的邻位活化和另一个甲基的对位活化。这种**协同活化作用**使得这些位置的电子云密度极高。 * 统计上，间二甲苯有2个高度活化的位置。 * **对二甲苯 (p-Xylene)**： * 两个甲基处于对位。 * 苯环上剩余的4个氢原子位置是等效的。 * 每个位置只受到一个甲基的**邻位**活化作用，而另一个甲基处于其对位，虽然也有活化作用，但不如间二甲苯中某些位置受到的“邻+对”双重强活化效应显著。 * 此外，从空间位阻角度看，对二甲苯的两个甲基相对，位阻较小；但在电子效应主导的亲电取代中，间二甲苯因存在被两个甲基强烈活化的位点（特别是两个甲基中间的位点，尽管有位阻，但电子效应极强，且其他位置也很活泼），其整体反应速率通常高于对二甲苯。 **实验事实与理论共识**： 在芳香族亲电取代反应中，多烷基苯的活性顺序通常为： **均三甲苯 > 间二甲苯 > 对二甲苯 $\approx$ 邻二甲苯 > 甲苯 > 苯** *注：虽然邻二甲苯和对二甲苯的活性非常接近，有时取决于具体反应条件，但**间二甲苯的活性明显高于对二甲苯**是公认的结论。这是因为间二甲苯中存在被两个甲基共同活化的位置（即两个甲基之间的碳原子，以及另外两个碳原子也受到较强的活化），使得其平均电子云密度更高，更易发生反应。* ### 选项分析 * **A. 对二甲苯 > 间二甲苯...**：错误，间二甲苯活性高于对二甲苯。 * **B. 间二甲苯 > 对二甲苯 > 甲苯 > 苯**：正确。符合二甲苯 > 甲苯 > 苯的大趋势，且正确排列了间位和对位异构体的活性。 * **C. 甲苯 > 苯 > ...**：错误，二甲苯含有两个致活基团，活性应高于甲苯。 * **D. 苯 > 甲苯...**：错误，苯没有致活基团，活性最低。 ### 结论 按苯环上硝化反应活性由大到小排列： **间二甲苯 > 对二甲苯 > 甲苯 > 苯** 故正确答案为 **B**。