388.下列化合物在与溴、卤化氢[亲电试剂]发生加成反应时,其反应活性由大到小的顺序是[ ]。[a]CH3-CH=CH2[b][CH3]2C=CH2[c][CH3]2C=C[CH3]2:[d][CH3]2C=CHCH3

这是一道关于**烯烃亲电加成反应活性**比较的经典有机化学题目。 ### 核心考点 烯烃与溴（$Br_2$）、卤化氢（$HX$）等亲电试剂发生加成反应时，反应速率主要取决于**碳碳双键上电子云密度的高低**以及**反应中间体（碳正离子或环鎓离子）的稳定性**。 一般来说，双键碳原子上连接的**烷基（给电子基团）越多**，通过**诱导效应（+I）**和**超共轭效应**向双键提供的电子越多，使得双键上的电子云密度增加，更容易受到亲电试剂的攻击，因此**反应活性越高**。 ### 详细推导过程 我们需要分析四个选项中烯烃双键上连接的烷基数量： 1. **[a] $CH_3-CH=CH_2$ (丙烯)** * 双键结构：一端连有1个甲基，另一端连有2个氢。 * 取代基数量：**单取代**烯烃（相对于乙烯而言，有一个烷基取代）。 * 电子效应：1个甲基提供电子。 2. **[b] $(CH_3)_2C=CH_2$ (异丁烯 / 2-甲基丙烯)** * 双键结构：一端连有2个甲基，另一端连有2个氢。 * 取代基数量：**双取代**烯烃（1,1-二取代）。 * 电子效应：2个甲基提供电子。 3. **[c] $(CH_3)_2C=C(CH_3)_2$ (2,3-二甲基-2-丁烯 / 四甲基乙烯)** * 双键结构：双键两端的碳原子各连有2个甲基。 * 取代基数量：**四取代**烯烃。 * 电子效应：4个甲基提供电子，电子云密度最高，空间位阻虽然大，但在亲电加成中电子效应占主导，且生成的叔碳正离子最稳定。因此活性最高。 4. **[d] $(CH_3)_2C=CHCH_3$ (2-甲基-2-丁烯)** * 双键结构：一端连有2个甲基，另一端连有1个甲基和1个氢。 * 取代基数量：**三取代**烯烃。 * 电子效应：3个甲基提供电子。 ### 活性排序规则 根据烷基取代基的数量（给电子能力），烯烃亲电加成的活性顺序通常为： **四取代 > 三取代 > 双取代 > 单取代 > 乙烯** 对应到本题的结构： * [c] 是四取代烯烃 $\rightarrow$ 活性最大 * [d] 是三取代烯烃 $\rightarrow$ 活性次之 * [b] 是双取代烯烃 $\rightarrow$ 活性再次 * [a] 是单取代烯烃 $\rightarrow$ 活性最小 所以，反应活性由大到小的顺序是：**c > d > b > a** ### 选项分析 * A. b>a>d>c：错误。 * B. b>d>a>c：错误。 * C. c>d>b>a：**正确**。符合上述推导。 * D. d>b>a>c：错误。 ### 最终结论 正确答案是 **C**。