单选题
1407、大多数醛和脂肪族甲基酮能与亚硫酸氢钠加成反应,下列化合物中无此现象的是[ ]。
A
甲醛
B
丙酮
C
甲基苯基酮
D
环己酮
答案解析
正确答案:C
解析:
**解析:**
醛和大多数甲基酮能与饱和亚硫酸氢钠($NaHSO_3$)溶液发生亲核加成反应,生成$\alpha$-羟基磺酸钠白色沉淀。该反应通常用于鉴别醛、脂肪族甲基酮以及少于8个碳原子的环酮。
反应能否发生主要受**空间位阻效应**的影响:
1. **反应机理**:亚硫酸氢根离子($HSO_3^-$)作为亲核试剂进攻羰基碳原子。如果羰基两侧连接的基团体积较大,会产生较大的空间位阻,阻碍亲核试剂的接近,从而导致反应难以进行或平衡常数极小,观察不到明显的沉淀现象。
2. **选项分析**:
* **A. 甲醛 ($HCHO$)**:羰基连接两个氢原子,空间位阻最小,极易反应。
* **B. 丙酮 ($CH_3COCH_3$)**:属于脂肪族甲基酮,两个甲基体积较小,能顺利发生反应。
* **D. 环己酮**:属于环状酮,虽然有一定的刚性结构,但其羰基周围的空间位阻仍在允许反应发生的范围内(通常C8以下的环酮均可反应),能生成沉淀。
* **C. 甲基苯基酮 (苯乙酮, $C_6H_5COCH_3$)**:羰基一端连接甲基,另一端连接苯基。苯基是一个体积较大的芳香基团,产生显著的空间位阻,阻碍了$HSO_3^-$对羰基碳的亲核进攻。因此,芳香族甲基酮(如苯乙酮)通常不与亚硫酸氢钠发生明显的加成反应,或者反应程度极低,无法观察到沉淀现象。
综上所述,甲基苯基酮由于苯基的大位阻效应,无此现象。
**答案:C**
相关知识点:
甲基苯基酮无亚硫酸氢钠反应
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