263、生产经营单位发生生产安全事故后，以下哪项处理措施是错误的()。

选项A：事故现场有关人员应当立即报告本单位负责人。这个选项是正确的，根据《生产安全事故报告和调查处理条例》，事故现场人员应当立即报告负责人，确保信息及时传达。

选项B：单位负责人接到事故报告后，应当首先向当地负有安全生产监督管理职责的部门报告，根据负有安全生产监督管理职责的部门的指令组织抢救。这个选项是错误的，因为单位负责人在接到事故报告后，应当立即启动应急预案，采取有效措施组织抢救，防止事故扩大，同时在规定时间内报告相关部门，而不是“首先”报告后再组织抢救。

选项C：单位负责人接到事故报告后，应当迅速采取有效措施，组织抢救防止事故扩大，减少人员伤亡和财产损失。这个选项是正确的，单位负责人在接到事故报告后应当迅速采取措施组织抢救，以减少损失。

选项D：生产经营单位负责人应当按照国家有关规定立即如实报告当地负有安全生产监督管理职责的部门。这个选项也是正确的，按照国家规定，负责人需要及时如实地向有关部门报告事故情况。

因此，选项B是错误的处理措施，正确答案是B。在生产安全事故发生后，组织抢救是首要任务，报告事故是必须同时进行的，但不应先报告再抢救，两者应当并行不悖。