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化工总控工理论题库
1,831
多选题

选择CO作为加氢反应抑制剂是因为( )

A
CO不易被催化剂活性中心吸附
B
CO较乙烯更易被催化剂活性
中心吸附
C
CO较乙炔更易被催化剂活性中心吸
D
催化剂活性中心吸附CO的难易程度介于乙
炔和乙烯之间

答案解析

正确答案:BD

解析:

这道题考查的是催化加氢反应中抑制剂的作用机理,特别是针对乙炔选择性加氢制乙烯工艺中一氧化碳(CO)的作用。 **正确答案是:B、D** ### 详细解析: 在乙炔选择性加氢反应中,通常使用钯(Pd)等过渡金属作为催化剂。该反应的目标是将乙炔($C_2H_2$)转化为乙烯($C_2H_4),同时尽量避免乙烯进一步加氢生成乙烷($C_2H_6$)。 1. **吸附竞争原理**: 在多相催化反应中反应物需要吸附在催化剂的活性中心上才能发生反应不同分子在催化剂表面的吸附能力(吸附强度)不同。一般来说,不饱和度越高的分子,越容易与金属活性中心形成较强的配位或化学吸附。因此,吸附强度顺序通常为:**乙炔 > 乙烯 > 乙烷**。 2. **CO 的作用机制**: * **强吸附性**:CO 分子中含有碳氧三键,且碳原子上有孤对电子,能与过渡金属(如 Pd)形成很强的反馈 $\pi$ 键。因此,CO 在 Pd 催化剂表面的吸附能力非常强,甚至强于乙炔和乙烯。 * **作为抑制剂/调节剂**: * **选项 B 正确**:CO 较乙烯更易被催化剂活性中心吸附。由于 CO 占据了部分活性位点,它抑制了乙烯在活性位点上的吸附和进一步加氢生成乙烷的反应,从而提高了乙烯的选择性。 * **选项 D 正确**:虽然严格来说 CO 的吸附往往比乙炔还强,但在某些特定的工业语境或教材描述中,强调 CO 的吸附强度足以覆盖大部分活性位点,但又不至于完全毒化催化剂导致乙炔无法反应。更准确的理解是,CO 的加入改变了活性中心的电子状态或几何结构,或者通过竞争吸附,使得那些对乙烯加氢活性较高的位点被占据,而保留了对乙炔加氢有效的位点(因为乙炔吸附极强,能置换掉部分弱吸附物种,或者在特定改性位点上反应)。在许多化工原理教材中,会描述为 CO 的吸附能力介于反应物之间或具有特定的选择性阻断作用,但最核心的考点在于 **CO 比乙烯更容易吸附**,从而保护乙烯不被过度加氢。 * **关于选项 C**:通常情况下,乙炔在 Pd 上的吸附也非常强,甚至在某些条件下比 CO 更强或相当,这使得乙炔能在存在 CO 的情况下优先反应。如果 CO 比乙炔更容易吸附且不可逆,那么乙炔加氢反应也会停止。因此,说“CO 较乙炔更易吸附”作为选择 CO 为抑制剂的*唯一*或*主要*原因是不准确的,关键在于它相对于**产物乙烯**的强吸附性,防止了过加氢。不过,结合选项 D 的描述“介于乙炔和乙烯之间”,这暗示了一种选择性吸附的窗口:乙炔最强(能反应),CO 次之(占据部分位点,抑制乙烯吸附),乙烯最弱(不易吸附,从而不被加氢)。这种排序解释了为什么乙炔能反应而乙烯能保留。因此,从选择性控制的逻辑来看,D 选项描述了这种理想的吸附强度阶梯,是合理的解释之一。 * **选项 A 错误**:CO 极易被过渡金属催化剂吸附,这是其作为毒物或抑制剂的基础,而不是因为不易吸附。 **总结:** 选择 CO 作为抑制剂,主要是利用其在催化剂表面较强的吸附能力(强于乙烯),竞争性地占据活性中心,从而抑制乙烯的进一步加氢(提高选择性),同时由于乙炔的吸附能力也很强(通常认为乙炔 ≥ CO > 乙烯 或在特定调控下 CO 起到调节作用),乙炔仍能进行加氢反应。因此,**B** 指出了其对乙烯加氢的抑制机理,**D** 描述了其在吸附强度序列中的位置,有助于理解其选择性作用。 故答案选 **BD**。

相关知识点:

选CO作抑制剂,吸附难易有特点

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