物质的量浓度（以其化学式为基本单元）相同的情况下，下列物质的水溶液pH值最高的是( )。

首先，我们知道pH值是用来表示溶液酸碱性强弱的指标，pH值越高表示溶液越碱性。在这道题中，我们需要比较四种物质的水溶液的pH值，它们的物质的量浓度相同。

首先，让我们来看一下这四种物质的性质：
A: NaAc（醋酸钠）是一种弱酸性物质，它在水中会释放出少量的醋酸根离子，使溶液呈现微弱酸性。
B: Na2CO3（碳酸钠）是一种碱性物质，它在水中会释放出碳酸根离子，使溶液呈现碱性。
C: NH4Cl（氯化铵）是一种酸性物质，它在水中会释放出氨根离子，使溶液呈现酸性。
D: NaCl（氯化钠）是一种中性物质，它在水中会分解成氯离子和钠离子，不会对溶液的酸碱性产生影响。

因此，根据这些性质，我们可以得出答案为A: NaAc（醋酸钠）的水溶液pH值最高。因为醋酸钠是一种弱酸性物质，释放出的醋酸根离子会使溶液呈现微弱碱性，所以它的水溶液pH值最高。