74.相对保留值仅与柱温、固定相性质有关，与操作条件无关。()

### 初始理解题目 首先，我们来看一下这道判断题的题干： “相对保留值仅与柱温、固定相性质有关，与操作条件无关。()” 选项： A: 正确 B: 错误 给出的答案是A: 正确。 ### 什么是相对保留值？ 为了理解这道题，我们需要明确“相对保留值”的定义。在色谱分析中，保留值（Retention Value）是描述组分在色谱柱中停留时间的参数。相对保留值（Relative Retention）通常是指两个组分的调整保留时间的比值。 具体来说，相对保留值（r）可以定义为： $$ r = \frac{t_{R2}'}{t_{R1}'} $$ 其中： - $ t_{R2}' $ 和 $ t_{R1}' $ 分别是组分2和组分1的调整保留时间（调整保留时间 = 保留时间 - 死时间）。 ### 相对保留值的影响因素 题目中提到“相对保留值仅与柱温、固定相性质有关，与操作条件无关”。我们需要验证这一点。 1. **柱温**：柱温是影响保留时间的重要因素。温度升高通常会降低保留时间，因为组分在固定相和流动相之间的分配系数会变化。因此，柱温会影响相对保留值。 2. **固定相性质**：固定相的性质（如极性、化学组成等）直接影响组分与固定相的相互作用，从而影响保留时间。因此，固定相性质也是相对保留值的重要决定因素。 3. **操作条件**：操作条件通常包括流动相的流速、组成、进样量等。我们需要看这些是否会影响相对保留值。 - **流速**：流速主要影响保留时间的长短，但对两个组分的保留时间的比值（即相对保留值）影响较小，因为流速变化通常对两个组分的影响是相似的。 - **流动相组成**：在液相色谱中，流动相的组成（如溶剂比例、pH值等）会显著影响保留时间。然而，相对保留值是两个组分的比值，如果流动相组成的变化对两个组分的影响是比例性的，那么相对保留值可能保持不变。但在某些情况下，流动相组成的变化可能对不同组分的影响不同，从而影响相对保留值。 - **进样量**：进样量通常不影响保留时间或相对保留值，除非导致柱过载。 从上述分析来看，操作条件中的某些方面（如流动相组成）可能会影响相对保留值，尤其是在非比例变化的情况下。 ### 理论依据 根据色谱理论，相对保留值（也称为选择性因子，α）在理想情况下主要取决于固定相和柱温： $$ \alpha