生产经营单位发生生产安全事故时，单位的主要负责人应当立即（ ）。

这是一道关于生产经营单位在发生生产安全事故时，单位主要负责人应如何行动的选择题。我们需要根据安全生产的基本原则和法律法规来判断哪个选项是正确的。

首先，我们逐一分析各个选项：
A选项（组织抢救）：在发生生产安全事故时，保护员工生命安全和减少财产损失是首要任务。单位的主要负责人有责任立即组织抢救，确保事故得到及时控制，并最大限度地减少人员伤亡和财产损失。这个选项符合安全生产的基本原则和法律法规要求。

B选项（发布消息）：虽然信息发布在事故处理中也很重要，但它不是事故发生后的首要任务。在事故初期，更重要的是组织抢救和确保人员安全，而不是急于发布消息。因此，这个选项不是正确答案。

C选项（离开现场）：在事故发生时，单位主要负责人应坚守岗位，负责指挥和组织抢救工作，而不是离开现场。这个选项明显违反了安全生产的基本原则和法律法规要求。

综上所述，根据安全生产的基本原则和法律法规要求，当生产经营单位发生生产安全事故时，单位的主要负责人应当立即组织抢救。因此，正确答案是A选项（组织抢救）。