依据法定条件和程序，简单的行政许可决定，需要对申请材料的实质内容进行核实的，行政机关可以指派一名工作人员进行核查。

这道题考察的是行政许可的程序和条件。首先，我们需要理解行政许可的基本概念。行政许可是指行政机关根据公民、法人或者其他组织的申请，经依法审查，准予其从事特定活动的行为。在行政许可的程序中，核实申请材料的实质内容是关键步骤之一。
根据《行政许可法》的规定，行政机关在作出行政许可决定时，应当对申请材料进行审查。如果需要对申请材料的实质内容进行核实，通常会要求行政机关进行实地核查或者委托第三方进行核查。但是，题目中提到的是“可以指派一名工作人员进行核查”，这里的关键在于“可以”二字。在法律条文中，如果使用“应当”、“必须”等词，表示强制性要求；而使用“可以”则表示选择性或授权性要求。
根据《行政许可法》第三十一条的规定：“申请人提交的申请材料齐全、符合法定形式，行政机关能够当场作出决定的，应当当场作出书面的行政许可决定。根据法定条件和程序，需要对申请材料的实质内容进行核实的，行政机关应当指派两名以上工作人员进行核查。”这里的“应当”表示强制性要求，即在需要对申请材料的实质内容进行核实的情况下，行政机关必须指派两名以上工作人员进行核查，而不是一名工作人员。
因此，根据《行政许可法》的规定，当需要对申请材料的实质内容进行核实时，行政机关应当指派两名以上工作人员进行核查，而不是一名工作人员。所以，这道题的答案是B:错误。